Ngày nay, các bộ sưu tập của Thư viện Quốc gia là một trong những bộ sưu tập lớn nhất cả nước. Trong số 7.900.000 tập (2004) được lưu trữ trong thư viện có 160.000 tập được in trước năm 1801, hơn 26.000 bản thảo (bao gồm 6.887 bản thảo âm nhạc), hơn 114.000 bản in nhạc và 400.000 bản vẽ. Các bộ sưu tập thư viện cũng bao gồm các bức ảnh và các tài liệu mang tính biểu tượng khác, hơn 101.000 tập atlas và bản đồ, hơn 2.000.000 bản in tạm thời, cũng như hơn 2.000.000 cuốn sách và khoảng 800.000 bản tạp chí từ thế kỷ 19 đến 21. Các vật phẩm đáng chú ý trong bộ sưu tập bao gồm 151 bản in cổ Codex Suprasliensis, được ghi vào danh sách Chương trình Thế giới của UNESCO năm 2007 để ghi nhận tầm quan trọng siêu khu vực và siêu quốc gia của nó.[10]

Năm 2012, thư viện đã ký một thỏa thuận để thêm 1,3 triệu bản ghi của thư viện Ba Lan vào danh mục liên hợp trực tuyến WorldCat.[11]